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郴州桂阳琉璃被古人在熔炼青铜器时偶然发现的，但由于材料混杂，很难烧制琉璃器皿，只有十分之一的合成。北魏时期，西域工匠进入中原，带来了前人的郴州桂阳古建砖瓦技术。在隋唐时期，古建砖瓦被广泛用于皇家建筑，也被写进了唐诗。明清时期，故宫大量使用，设立琉璃厂，监督古建砖瓦的烧制。郴州桂阳寺庙琉璃瓦范蠡在剑的铸造中发现了琉璃
古建砖瓦是中国古代建筑中材料紧张的构件。公元前493年，越国的大臣范蠡为越王制作了一把剑。他在渣中找到了琉璃，因为它颜色鲜艳，就把它献给了越王。越王把它命名为蠡，范蠡作为礼物送给了西施。当西施去吴时，眼泪滴在“蠡里”，随着时间的推移，人们可以看到珠宝似乎有泪光流动，所以叫“流蠡”，后来变成琉璃。
北魏被引入隋唐时期用郴州桂阳琉璃制作瓦,北魏开始的时候,虽然在中国有陶瓦,商朝,他们将釉层涂在琉璃瓦上,但制造琉璃技术总是不通过,当北魏有西方建筑匠人把祖先技术带来传播,古建砖瓦已成为不可或缺的东西,因此令人遗憾的是，这种技艺很快就失传了，直到隋代 的手艺人反复试验， ＊后才得以掌握这种技艺。到了唐代，琉璃瓦被广泛应用于皇家建筑。
古代郴州桂阳琉璃瓦的制作不需要高质量的材料，但产品色彩丰富，是后来皇家建筑所依赖的。做琉璃瓦，照例需要两次烧成，先素烧成型，再加釉烧色。古代的砖瓦虽然美观，但有两大缺陷，一是重量大，通常只能铺30-70％，否则难以承受；其次，古建筑砖的釉面含有铅，容易与空气中的水分和二氧化硫发生反应。时间长了，就会出现“粉锈”和损坏。
明清时期故宫的大量使用紫禁城中广泛使用的郴州桂阳琉璃瓦，很多是明代的，但没有编号。
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